A reta final de Chocolate com Pimenta reserva ainda dias difíceis para Ana Francisca (Mariana Ximenes). Mesmo depois de vencer Jezebel (Elizabeth Savalla) na Justiça e recuperar sua fábrica de chocolates, a protagonista verá seu casamento com Danilo (Murilo Benício) se estremecer.

Inconformada em ver o amado casado com sua inimiga, Olga (Priscila Fantin) se unirá a Bárbara (Lilia Cabral) em uma nova tramoia para acabar com a felicidade dos pombinhos. Sabendo do ciúme que o ex-noivo sente por Miguel (Caco Ciocler), a malvadinha verá ali uma chance única de separá-los.
Enquanto isso, Aninha pedirá para que Danilo permita que ela coloque na parede da mansão um quadro pintado por Miguel. Trata-se de um presente do cigano, prestes a deixar Ventura. Bárbara, então, pedirá ao palhaço (Jorge Fernando) que pinte um quadro misterioso.
Depois, com a ajuda de Peixoto (Ângelo Paes Leme), Olga conseguirá trocar os quadros. Ao chegar em casa, Danilo ficará furioso ao ver a tela falsa — nesta, sua mulher aparece nua. Certo de que Aninha posou pelada para Miguel, o almofadinha decide se separar da amada e corre, mais uma vez, atrás de Olga.
Entristecida e com medo de perder a guarda do filho, Ana Francisca decide que é hora de partir de Ventura definitivamente.
Veja a cena | Danilo vê quadro de Ana quase nua e termina casamento
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